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磷酸鐵鋰回潮,但高端動(dòng)力鋰電池仍是行業(yè)努力方向

鉅大LARGE  |  點(diǎn)擊量:451次  |  2021年12月28日  

2021年以來動(dòng)力鋰離子電池行業(yè)的一些新變化引人矚目,尤其是磷酸鐵鋰離子電池的回潮。2021年五月和七月開始,我國市場上磷酸鐵鋰離子電池產(chǎn)量和裝車量開始超過三元鋰離子電池。三季度以來,磷酸鐵鋰離子電池增速持續(xù)超過三元鋰離子電池。


包括特斯拉、蔚來、小鵬在內(nèi)的造車新勢力,以及廣汽埃安等傳統(tǒng)車企的標(biāo)準(zhǔn)續(xù)航或者低續(xù)航車型都開始采用磷酸鐵鋰離子電池。比亞迪今年四月更是宣布旗下電動(dòng)汽車將全部采用磷酸鐵鋰刀片電池。一時(shí)間,似乎磷酸鐵鋰離子電池將取代三元鋰離子電池重新成為市場主流。


但磷酸鐵鋰離子電池“卷土重來”只是硬幣的一面。電動(dòng)汽車市場是多樣化的,不同車企的技術(shù)路線和產(chǎn)品開發(fā)策略也不盡相同,用戶有關(guān)續(xù)航里程的需求和使用環(huán)境更是千差萬別。因此,磷酸鐵鋰和三元鋰離子電池仍有各自不同的市場。


從動(dòng)力鋰離子電池的發(fā)展歷程來看,磷酸鐵鋰和三元鋰都屬于第二代動(dòng)力鋰離子電池(一般認(rèn)為第一代是錳酸鋰離子電池,下一代也就是第三代動(dòng)力鋰離子電池將是全固態(tài)電池)。第二代電池的發(fā)展過程基本上是從磷酸鐵鋰到三元鋰,再到完全不含鈷的鎳酸鋰,能量密度逐漸提升,充放電倍率更高,安全性也不斷改善,成本則不斷下降。


EV世紀(jì)認(rèn)為,至少到2025年,磷酸鐵鋰和三元鋰仍將是動(dòng)力鋰離子電池兩條重要的技術(shù)路線,但使用場景和適用車型會(huì)有差別。在車企的產(chǎn)品組合中,續(xù)航里程更長的中高端車型將會(huì)更多搭載三元鋰離子電池。

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成本因素讓磷酸鐵鋰離子電池“卷土重來”


據(jù)我國汽車動(dòng)力鋰離子電池產(chǎn)業(yè)創(chuàng)新聯(lián)盟的數(shù)據(jù),產(chǎn)量方面,2021年九月,磷酸鐵鋰離子電池產(chǎn)量為產(chǎn)13.5GWh,同比上升252.0%;三元鋰離子電池產(chǎn)量9.6GWh,同比上升102.6%。1-九月,磷酸鐵鋰離子電池累計(jì)產(chǎn)量71.6GWh,同比累計(jì)上升291.4%。三元鋰離子電池產(chǎn)量6.3GWh,同比上升131.1%。


從裝車量來看,九月,三元鋰離子電池裝車6.1GWh,同比上升45.6%;磷酸鐵鋰離子電池裝車9.5GWh,同比上升309.3%。1-九月,三元電池裝車量累計(jì)47.1GWh,占比51.2%,同比累計(jì)上升99.5%;磷酸鐵鋰離子電池裝車量累計(jì)44.8GWh,占比48.7%,同比累計(jì)上升332.0%。


磷酸鐵鋰離子電池的回潮有多種因素,但重要的誘因是主機(jī)廠降成本。由于補(bǔ)貼逐漸退坡并將最終退出,而“雙碳”目標(biāo)倒逼車企加大電動(dòng)汽車銷售力度,因此,主機(jī)廠普遍面對(duì)降低電動(dòng)汽車成本的壓力,使之能與傳統(tǒng)內(nèi)燃機(jī)汽車相競爭。


另一方面,磷酸鐵鋰離子電池技術(shù)過去幾年也有提升,再加上CTP等結(jié)構(gòu)創(chuàng)新技術(shù)優(yōu)化了電池包的內(nèi)部結(jié)構(gòu),使系統(tǒng)能量密度出現(xiàn)較大幅度的提升,在一定程度上彌補(bǔ)它的短板。

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十月十二日,在我國電動(dòng)汽車百人會(huì)主辦的2021全球新能源與智能汽車供應(yīng)鏈創(chuàng)新大會(huì)上,我國電子科技集團(tuán)公司第十八研究所研究員肖成偉表示,從2020年純電動(dòng)乘用車電池系統(tǒng)能量分布來看,140-160Wh/kg中很大一部分是磷酸鐵鋰離子電池,160Wh/kg以上以三元電池為主。目前低成本的純電動(dòng)汽車以磷酸鐵鋰離子電池為主,高性能車以三元鋰離子電池為主。但現(xiàn)在有一部分高端車型采用磷酸鐵鋰技術(shù)路線,也有一些車企在探索將三元鋰和磷酸鐵鋰離子電池混用的方向。


高鎳三元鋰離子電池仍是高端車型主流技術(shù)路線


雖然過去幾個(gè)月磷酸鐵鋰離子電池的風(fēng)頭蓋過了三元鋰離子電池,但磷酸鐵鋰離子電池一些固有缺陷仍無法從根本上解決,比如能量密度的天花板比較低,目前搭載磷酸鐵鋰離子電池的純電動(dòng)汽車的NEDC續(xù)航里程基本上可以達(dá)到600km,再往上發(fā)展的空間已經(jīng)很小。因此,單次充電續(xù)航700km及以上的純電動(dòng)汽車只能使用三元鋰離子電池。


此外,磷酸鐵鋰離子電池低溫性能差、SoC不精確、充電速度慢等難題依靠自身也無法解決,用在中低端的經(jīng)濟(jì)型車上,用戶體驗(yàn)也不好。


一個(gè)非常典型的例子是極為重視用戶體驗(yàn)的蔚來正在探索將磷酸鐵鋰和三元鋰混裝的技術(shù)方法。據(jù)公開信息,這款混裝電池包的重要性能較磷酸鐵鋰離子電池有提升,但仍然達(dá)不到三元鋰離子電池的水平,實(shí)際的用戶體驗(yàn)尚待觀察。為了給用戶更多選擇,蔚來在供應(yīng)75kWh磷酸鐵鋰和三元鋰混裝電池的同時(shí),也供應(yīng)100kWh三元鋰離子電池。


不僅是蔚來,近期上市的一些中高端車型,比如極氪001、嵐圖Free、極狐阿爾法S等都采用了三元鋰離子電池。因此,在電動(dòng)汽車消費(fèi)升級(jí)的背景下,以三元鋰為代表的高端電池仍有很大發(fā)展空間。


此外,從電池技術(shù)本身發(fā)展趨勢來看,從磷酸鐵鋰到三元鋰、再到固態(tài)/半固態(tài)、鋰硫、鋰空氣電池等不斷演進(jìn)的技術(shù)路線仍是電池行業(yè)未來發(fā)展的方向。雖然在某個(gè)階段的技術(shù)發(fā)展可能會(huì)有反復(fù),但總體的前進(jìn)方向不會(huì)改變。


升鎳降鈷,新一代NCMA材料更均衡


何謂高端動(dòng)力鋰離子電池?EV世紀(jì)認(rèn)為,同時(shí)滿足高能量密度(長續(xù)航)、高安全性、快充等技術(shù)要求,同時(shí)降低對(duì)鈷等稀有金屬元素的依賴,并且,成本上還要可負(fù)擔(dān)。


綜合一些高端車型的電池方法、主機(jī)廠和電池公司的技術(shù)路線以及專家觀點(diǎn)判斷,未來3-5年,高鎳正極+硅碳負(fù)極仍是高端電池的主流技術(shù)路線。比如,寶馬iX3、奧迪e-tron、保時(shí)捷Taycan、沃爾沃XC90PHEV等搭載了高鎳低鈷的三元電池。


十月十二日,在我國電動(dòng)汽車百人會(huì)主辦的2021全球新能源與智能汽車供應(yīng)鏈創(chuàng)新大會(huì)上,我國電池工業(yè)協(xié)會(huì)副理事長黃學(xué)杰指出,由于全球鈷資源越來越少,因此,動(dòng)力鋰離子電池降鈷是大趨勢。


雖然大方向都是高鎳低鈷,但重要?jiǎng)恿︿囯x子電池公司的技術(shù)路線選擇并不相同。例如,韓國電池公司已在三元的基礎(chǔ)上進(jìn)一步升鎳降鈷,將鎳的比例提升至90%上下。


高鎳意味著鈷和錳的比例降低,低鈷甚至無鈷會(huì)對(duì)電池的內(nèi)部結(jié)構(gòu)和性能出現(xiàn)新的影響,因此,要對(duì)正極材料進(jìn)行調(diào)整,比如NCMA的四元方法,或者是完全去鈷之后再摻雜一些其他材料。


LG新能源主推的是NCMA四元電池,據(jù)了解其正極材料鎳含量達(dá)到88%,鈷的比例則降至5%,加入鋁可以抑制鈷元素的不穩(wěn)定雜質(zhì)生成。負(fù)極材料為包覆了硅碳層的石墨。這種材料體系在提高能量密度并降低成本的同時(shí),確保充放電速度和效率。


這種四元電池的系統(tǒng)能量密度達(dá)到300Wh/kg以上,搭載這種電池的電動(dòng)汽車一次充電可續(xù)航650公里(WLTP工況),充電效率也大幅提升,充電5分鐘可行駛280公里。


此外,高安全隔膜,應(yīng)用人工智能和深度學(xué)習(xí)技術(shù)的智能BMS,通過OTA實(shí)現(xiàn)的大數(shù)據(jù)和安全診斷算法結(jié)果的傳送,以及實(shí)時(shí)優(yōu)化的安全監(jiān)控和預(yù)警,應(yīng)用最新安全技術(shù)的模組與CTP高集成設(shè)計(jì)等手段也確保了它的安全性和可靠性。


SKI(已更名為SKOn)也是全球最先量產(chǎn)高鎳三元電池的公司之一,目前已經(jīng)量產(chǎn)NCM811三元電池。SKI也計(jì)劃2022年開始在全球量產(chǎn)鎳含量更高的NCM9/0.5/0.5電池,其能量密度將比該公司目前的NCM三元電池280-290Wh/kg的能量密度更高,預(yù)計(jì)將超過310Wh/kg。從充電速度來看,充10分鐘可實(shí)現(xiàn)400公里續(xù)航里程。


三星SDI的高鎳三元路線似乎將重點(diǎn)放在了NCA上。外媒此前報(bào)道稱,三星SDI正在與EcoProBM共同研發(fā)鎳含量達(dá)92%的NCA正極材料,并以此開發(fā)能量密度更高的三元鋰動(dòng)力鋰離子電池。


同樣都是高鎳體系材料,三元的NCM/NCA和四元的NCMA有何不同?寧波容百新能源科技股份有限公司總裁助理佘圣賢告訴EV世紀(jì),高鎳四元材料與三元材料相差不大,但在熱穩(wěn)定性方面要好一點(diǎn),從而有助于進(jìn)一步提高安全性和循環(huán)壽命。寧波容百是專注于電池正極材料研發(fā)的一家公司。該公司目前正在開發(fā)Ni90體系的正極材料,已進(jìn)入小批量量產(chǎn)階段,同時(shí),Ni96體系材料也在開發(fā)中,預(yù)計(jì)2022年實(shí)現(xiàn)量產(chǎn)。


肖成偉表示,在高鎳NCM材料基礎(chǔ)上進(jìn)一步優(yōu)化組分的NCMA多元材料具備高容量、長循環(huán)和高安全性的特點(diǎn)。他也進(jìn)一步解釋了高鎳NCM、NCA和NCMA三種材料的特點(diǎn)。


高鎳NCM材料雖然具有較高的放電容量,但循環(huán)過程中過渡金屬元素溶解并遷移到負(fù)極表面造成SEI膜的破壞與生長,會(huì)對(duì)其循環(huán)性能造成較大的負(fù)面影響。


高鎳NCA材料雖然比NCM材料具有更好的循環(huán)性能和更低的Li/Ni混排程度,并且因?yàn)锳l元素在抑制過渡金屬元素溶解和不可逆相變方面的效果要好于高鎳NCM材料,但NCA材料在長期循環(huán)中二次顆粒的粉化和破碎問題比高鎳NCM材料更嚴(yán)重。


高鎳NCMA材料通過在高鎳NCM材料中引入一定Al元素,在兼具二者優(yōu)點(diǎn)的同時(shí),能夠有效抑制各自的缺點(diǎn),實(shí)現(xiàn)材料性能的最優(yōu)化。在NCMA材料中,Al和Mn的共摻雜不僅能夠抑制過渡金屬元素的溶出及其后續(xù)對(duì)負(fù)極表面SEI膜的破壞,有效減少層狀材料的體積膨脹,抑制二次顆粒內(nèi)部裂紋的出現(xiàn),減少循環(huán)過程中二次顆粒粉化程度,還顯著改善了一次顆粒之間的晶界強(qiáng)度,提高了顆粒的耐壓性能,能夠進(jìn)一步提升材料長期循環(huán)的顆粒結(jié)構(gòu)穩(wěn)定性、此外,因?yàn)锳l-0鍵的強(qiáng)度比Mn-0鍵的強(qiáng)度更高,Al的引入提高了材料的熱穩(wěn)定性,NCMA材料應(yīng)用到電池中能體現(xiàn)出更好的安全性能。



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